Можно ли получить фосфин прямым синтезом. Фосфин: формула, получение, физические и химические свойства. PH3, степени окисления элементов в нем

Наконец-то сбылась мечта: построили деревянный дом или баню, поставили сруб или приобрели деревянную мебель. Проходит время, и в доме становятся слышны тиканье, щелчки, шуршание. Что же это такое, думаете вы? Ответ прост: в доме завелись жуки, питающиеся деревом. Видов их очень много, но основными вредителями деревянных конструкций являются короеды, усачи, Фумигация фосфином деревянного дома от жуков - один из самых опасных методов на рынке дезинсекции.

Признаки того, что в доме завелись жуки:

Буровая мука пыль). Ее можно заметить на стенах или на полу.

Ходы и отверстия (входные и выходные отверстия).

Посторонние звуки, такие как тиканье, шуршание, стрекот.

Самое ужасное в этой ситуации, что избавиться от жуков своими силами практически невозможно. Все методы, направленные на уничтожение жука в толще дерева, имеют поверхностный характер. Они не причиняют вреда личинке, которая находится в толще древесины и ест дерево изнутри.

На рынке достаточно много предложений и способов уничтожения жуков в деревянном доме, но, изучив некоторые из них, мы сильно усомнились в их эффективности.

К неэффективным методам борьбы с жуками относят

Обработку генераторами горячего и холодного тумана и инсектицидами внутри дома. Личинка закупоривает свой ход буровой мукой и каловыми массами, и никакое, даже самое мелкое аэрозольное распыление сквозь такую «пробку» в ход не пройдет.

Шприцевание дерева инсектицидами. Так же весьма сомнительный метод, ведь дерево мертвое и не сможет разнести средство по себе с током смолы и сока. Соответственно, сверлить и вливать средство приходится с шагом в пару сантиметров. А зачем тогда дом из дерева, если он будет пропитан химией?

Пропитки от жуков. На стадии заражения они уже неэффективны, так как носят поверхностный характер и не способны проникнуть в толщу древесины к личинке жука короеда или усача. Различного рода средства для защиты дерева от жуков нужно использовать на этапе строительства или обработки дерева в качестве профилактики.

Часто бывает, что для строительства деревянного дома уже используется зараженный жуками материал. Брус, доски, бревно в связи с неправильным хранением были повреждены жуком. Не редкость, что недобросовестные застройщики использовали материал санитарной вырубки леса, поврежденного короедом, который требуется сжигать. Такое дерево дешевле и быстро находит своих покупателей.

Так что же делать, если дом построен и в нем жуки? В последние годы на рынке дезинфекции появилась услуга «Фумигация фосфином деревянного дома». Давайте разберемся, что это.

Фумигация фосфином деревянного дома от жуков

Фумигация фосфином - это использование газа PH3 (фосфористый водород), относящегося к 1-му классу опасности средств (чрезвычайно опасные). Способ был изначально разработан для уничтожения вредителей зерна и сельскохозяйственных культур. Используется на складах, элеваторах и в амбарах хранения запасов. Метод отлично себя зарекомендовал, и его стали использовать для фумигации деревянных домов.

Какие средства используются для фумигации?

Основным средством для фумигации фосфином деревянных домов и конструкций от жуков короедов, точильщиков, древоточцев и других вредителей древесины является фосфид магния или алюминия. Ответственные компании по фумигации используют фосфид магния, так как он разлагается полностью и остаточная пыль не содержит металлического фосфида, который опасен. Простыми словами, после проведения фумигации ваш дом полностью безопасен, и никаких следов используемых средств в помещении не будет.

Что нужно знать перед фумигацией фосфином деревянного дома от жуков?

Фосфин - это газ в препаративной форме (таблетки, ленты, пластины). Он смертельно опасен и относится к 1-му классу опасности, поэтому использовать его могут только лица, имеющие профессиональную подготовку. Использовать средства для фумигации самостоятельно или лицам, которые не имеют свидетельства о прохождении специального обучения, недопустимо. Также компания должна состоять в Национальной организации дезинфекционистов (НП "НОД") и иметь свидетельство, подтверждающее это.

Фумигация длится несколько дней (от 5 до 7) и проводится исключительно при положительной температуре окружающей среды. Таким образом, услуга строго сезонная и не может проводиться в зимнее время. Газ от жуков выделяется только при положительной температуре.

На время фумигации следует покинуть помещение, и нельзя заходить в него в период всей экспозиции. Только после того как специалист по фумигации приедет второй раз и проведет дегазацию (удаление отработанных остатков металлического фосфина из помещения), можно пользоваться домом.

Почему именно фумигация фосфином - самый эффективный метод?

Фосфин или фосфористый водород, выделяющийся при обработке дома (фумигации), - чрезвычайно опасное соединение и токсично для всего живого. Малейшей концентрации газа достаточно, чтобы погибло все живое в зоне его действия. Так как газ тяжелее воздуха в 1,5 раза, он, выдавливая собой воздух, проникает по всем ходам и добирается до всех личинок и жуков в помещении, не оставляя им шанса. Они погибают от острого токсического отравления, чего невозможно добиться при использовании других методов или инсектицидов.

Как выбрать компанию для проведения фумигации

• Свидетельство о прохождении профессионального обучения персонала (включая фумигацию).
• Свидетельство о членстве в Национальной организации дезинфекционистов (НП "НОД").

Рассказ о газообразных соединениях фосфора, и прежде всего о фосфине, наверное, стоило бы начать со слов: «мерцающий свет, появляющийся на болотах (знаменитые «блуждающие огни») — результат самопроизвольного воспламенения фосфина». Ну а следующее определение — уже энциклопедического толка: «фосфин, или фосфористый водород (PH 3) — это бесцветный газ с неприятным запахом (гниющей рыбы, чеснока или промышленного карбида), ядовит, образуется при биохимическом восстановлении эфиров фосфорной кислоты, преимущественно в анаэробных условиях, т. е. без доступа кислорода».

Соединения фосфора в природе

В природе встречается множество и других газообразных фосфорорганических соединений, в молекулах которых атом фосфора P соединен с атомом углерода C. Их насчитываются тысячи. Многие из них входят в состав экосистем, в том числе в живые клетки растений и микроорганизмов. Самая большая группа соединений со связями C-P открыта лет пятьдесят назад именно в живых объектах.

Есть в почвах и фосфонаты — производные фосфорорганических соединений с сохранившимися связями C-Р. Их, правда, немного, не более 1-2% от содержащегося в органике фосфора, поэтому на пашне их можно выявить далеко не всегда, зато в болотистых почвах и на лугах их содержание повышается до 3-4%.

В обычных (аэробных) условиях природные соединения органического и минерального фосфора — это фосфаты (ортофосфаты). Их существует великое множество. Для органических фосфатов характерна связь C-О-Р, иными словами, углерод и фосфор соединяются через атом кислорода.

Одна из удивительных загадок природы состоит в том, что органические фосфаты в живых системах (например, в водорослях и микроорганизмах) синтезируются и разлагаются не произвольно, а по правилу «золотого сечения», подчиняясь определенному закону, описываемому знаменитым рядом чисел Фибоначчи (1, 1, 2, 3, 5, 8...), в котором каждый следующий член равен сумме двух предыдущих. Гармония природы непостижимым образом проявляется здесь в накоплении и расходовании в экосистемах энергии и вещества (в частности, фосфора), описываемых соотношением, которое приближенно дается классическим коэффициентом «золотого сечения» 1,618 (5/3, 8/5, 13/8 и т. д.), т. е. 62% упомянутых соединений должно связываться и аккумулироваться и только 38% — разрушаться или улетучиваться. Эти закономерности сказываются в дальнейшем и на накоплении гумуса, и на круговороте фосфора и азота, и на газообразных потоках, определяемых выбросами и «стоками» углекислого газа СО 2 , и на «дыхании» почвы (выделении СО 2 и усвоении кислорода О 2). На самом деле в природе наблюдаются колебания числовых значений этого соотношения в пределах 1,3-1,7. Но, как не раз отмечалось в трудах автора и других ученых, гораздо страшнее оказывается то, что главной причиной отклонений и даже нарушения этой закономерности стала антропогенная деятельность.

Некоторые специалисты уже обратили внимание на то, что нас могут подстерегать новые опасности, если это отношение стремится к единице, т. е. накопление и разложение идут с одинаковой интенсивностью, как это происходит, например, в цикле углерода, где за счет «вмешательства» мировой экономики океан и биосфера поглощают ныне лишь половину выбросов углерода (а надо бы 62%).

Но вернемся к фосфину и его производным, иными словами, к тем фосфорорганическим соединениям, в которых вместе с фосфором и углеродом встречаются разные элементы (азот, сера, кремний, молибден и т. д.) и их комплексы. В благоприятных для роста микроорганизмов условиях (в частности, в условиях болот и тундры при наблюдаемом потеплении) фосфорорганические соединения разлагаются с помощью фермента (катализатора) C-Р-лиазы. Ныне он обнаружен у 9 групп бактерий, которые питаются фосфором, добывая его при расщеплении фосфорорганических соединений. А вот грибы и дрожжи, на которые в экосистемах приходится 50-70% всей микрофлоры, не расщепляют эти соединения. Наоборот, простейшие, моллюски и грибы их синтезируют. Грибы могут расти даже при довольно высоких концентрациях фосфина, только мицелий у них желтеет.

Применение, свойства, опасности

Фосфин ядовит (опасная концентрация, способная привести к летальному исходу, — 0,05 мг/л), а в концентрации 2000 мл/м 3 (2 л/м 3 , или 2·10 -3) он вызывает мгновенную смерть. С ним приходится сталкиваться прежде всего в сельском хозяйстве при обеззараживании зернохранилищ и защите от клещей и других вредителей при транспортировке урожая, особенно зерновых культур. Раньше его активно применяли против крыс и мышей в амбарах. В Австралии к его помощи прибегают даже в борьбе с чрезмерно быстро размножающимися кроликами. Кроме того, ряд гербицидов и инсектицидов содержат фосфорорганические соединения на основе фосфина и его производных. И, наконец, в последнее время с ним все чаще приходится иметь дело в связи с широкомасштабным уничтожением химического оружия, предусматривающим обезвреживание отравляющих фосфорорганических соединений зарина и зомана — производных фосфина.

Чистый фосфин (без примесей) воспламеняется при температуре 150°С, сгорает с образованием токсичной фосфорной кислоты, но при наличии примесей дифосфина Р 2 Н 4 или газообразного фосфора Р 4 может и самопроизвольно воспламеняться на воздухе. Реакция фосфина с кислородом (как, впрочем, и окисление похожих на него метана — СН 4 и силана — SiH 4) относится к разветвленным цепным химическим реакциям, т. е. протекает все быстрее и может привести к взрыву. Окисление фосфина происходит при комнатной температуре, но при низкой температуре газ может быть устойчивым. Окисление фосфина можно ускорить, облучая его ультрафиолетом. Его самовоспламенение на воздухе возможно при концентрациях 1,7-1,9% (17-19 л/м 3), или 26-27 г/м 3 . Так что в болотных экосистемах нередко приходится сталкиваться не только с упомянутыми «блуждающими огнями», но и с самовозгоранием (кстати, и распространенные торфяные пожары имеют такую же природу).

Для фумигации (избавления хранилищ зерна и сельскохозяйственной продукции от клещей и иных вредителей) обычно используют фосфиды, в частности, соединения фосфора с металлами. Реагируя с влагой воздуха, фосфиды выделяют фосфин. Содержащие фосфиды таблетки и ленты раскладывают в хранилищах из расчета 9 г/т зерна или другой подлежащей долгому хранению продукции, добавляют их даже в яблоки. Считается, что при проветривании фосфин улетучивается, хотя по имеющимся в научной литературе данным в фуражном зерне поглощается до 13% ядовитого газа. Разве одно это обстоятельство не должно заставить относиться к такой «дезинфекции» с предельной осторожностью?!

Ныне для фумигации зерна при транспортировке и хранении разрешены к применению два соединения — метилбромин и метилфосфин, причем первое на порядок менее токсично (и эффективно), чем второе. Применяя последнее, молчаливо предполагают, что ядовитый фосфин после поглощения содержимым хранилища чудесным образом извлекается и улетучивается, отравив лишь клещей и других вредителей. Похоже, раньше было не принято задумываться над тем, насколько эта картина соответствует действительности. Между тем еще почти полвека назад было установлено, что метилфосфин (смесь двух газов — метана СН 4 и фосфина РН 3) чрезвычайно токсичен, почти как сам фосфин.

Метан и фосфин в биосфере

Не секрет, что выделяемый из болот метан считается одним из основных парниковых газов и остается предметом активных обсуждений и исследований в связи с проблемами глобального изменения климата. Увы, в России его концентрация в атмосфере определяется только на одной метеостанции (Териберка на Кольском полуострове). А ведь ее не мешало бы измерять и над сибирскими болотами!

Как известно, в земных глубинах законсервированы огромные запасы метана (7·10 11 -3·10 13 т), причем 4·10 11 т из них — в арктической зоне вечной мерзлоты. На суше метан содержится в органических соединениях болот, осадках и детритах, а в Мировом океане — в газогидратах, залегающих под дном, в условиях пониженных температур. В Докладе ООН по изменению климата эксперты сообщают, что в Сибири выделение метана из болот и вечной мерзлоты в последние годы стремительно растет. Максимальная эмиссия метана из тундровых почв достигается при 8-10°С, а при 5°С преобладает его окисление на СО 2 и воду. Образуется же он во всех почвенных горизонтах. В результате недавних исследований выяснилось, что, к примеру, наша южная кустарниковая тундра (окрестности Воркуты) служила стоком углерода лишь два года из последних пяти.

Это довольно опасная тенденция, особенно если принять во внимание, что на долю нашей страны приходится 2/3 всех болот на Земле. Наши площади заболоченных земель превышают площадь всех сельскохозяйственных угодий: по данным на 2003 года, 343 млн га болот (из них не поросших лесом — 130 млн га) и 221 млн га сельскохозяйственных угодий (из них 123 млн га пашни).

А вот как оценили выделение метана сотрудники МГУ в 2007 году по результатам измерений на болотах в Томской области. По их оценкам, среднее значение величины потока метана составляло около 10 мг/м 2 за час. В летний период за сутки может выделяться 2,4 кг/га, за сезон (6 месяцев) 432 кг/га. А со 130 млн га болот — почти 60 млн т. На окисление такого количества метана потребуется вдвое больше кислорода — 120 млн т.

Главным же «побочным» эффектом выделения метана следует признать тот факт, что в тундровых и болотных экосистемах при низких температурах метан не только представляет собой изрядный резерв углерода, способный заметно изменить его содержание в атмосфере, но и тесно связан с фосфорорганическими соединениями, которые неизменно присутствуют в растениях, микрофлоре болот и осадков (в основном за счет упомянутой связи С-Р). И его выделение из тех мест, где он прежде синтезировался, из-за интенсификации с ростом температуры биохимических процессов брожения происходит не в последнюю очередь за счет распада соединений на основе фосфина. Иными словами, эмиссия газов СН 4 и РН 3 происходит параллельно. Между тем пока экологи и климатологи следят лишь за изменением содержания в атмосфере СО 2 и СН 4 , а содержание РН 3 никем не учитывается. А зря!

Это упущение объясняется, в частности, тем, что лишь немногие специалисты знают о методах, позволяющих измерить содержание в атмосфере фосфора в газообразном состоянии. Ведь даже в научном мире до сих пор бытует мнение, что фосфор в природе существует преимущественно в форме фосфатов и после гидролиза связей Р-О-Р, Р-О-С и даже Р-С превращается в твердое вещество. Потоки фосфора в атмосферу в виде летучих соединений типа РН 3 считаются ничтожными и ими пренебрегают. Определение содержания фосфора, поступившего в атмосферу с фосфином, лишь привычными методами, используемыми для выявления фосфора в твердых соединениях, заметно искажает реальную картину круговорота фосфора в экосистемах. При этом игнорируется появление в атмосфере ядовитого и самовозгорающегося фосфина.

Фосфиновая угроза: простые оценки

Между тем простейшую количественную оценку выделения фосфина в экосистемах можно получить, изучая затопленные водой территории, имитирующие заливные луга или рисовые чеки. Как было установлено в проведенной еще в 1926 году в Московской сельскохозяйственной академии им. К. А. Тимирязева серии из шести опытов, выполнявшихся в строго контролируемых условиях, в газовую форму (фосфин) переходит 9,7 мг фосфора из 1 кг почвы за час. Не слишком сложный расчет дает 2,13 кг/га за сутки. Но ведь это почти столько же, сколько выделяется метана из болот! Стало быть, за сезон получаем 383 кг/га, а со всей площади безлесных болот (130 млн га) — около 50 млн т РН 3 . На его окисление до фосфорной кислоты по формуле

РН 3 + 2O 2 → Н 3 РO 4

потребуется, как нетрудно видеть, вдвое больше кислорода — почти 100 млн т (для метана эти значения составляли 60 и 120 млн т соответственно).

Косвенным подтверждением выделения фосфина из почв служат и исследования потоков фосфора на рисовых чеках — от посадки до уборки урожая потери фосфора в затопленных почвах в 3-8 раз превышают его содержание в зерне и соломе. Максимальный вынос Р 2 O 5 достигает 100 кг/га. Из почв органических соединений фосфора выводится в 4 раза больше, чем запасается в растениях. Общие потери фосфора из верхнего (20 см) слоя почв, по разным оценкам, составляют 960-2940 кг/га. Есть данные, свидетельствующие о том, что при выращивании риса на затопленных чеках в течение 32 лет из почвы теряется больше половины гумуса, а с ним, конечно же, выносятся азот и фосфор.

Это может происходить и за счет выделения их газообразных форм — аммиака (NH 3) и фосфина (РН 3). Давно известно, что по химическим свойствам они представляют собой химические структурные аналоги. Повторюсь, определение фосфора и азота только в минеральной форме, игнорирование газовых составляющих не отражает истинных процессов в экосистемах, особенно в анаэробных условиях. В частности, прямое подтверждение того, что в экосистемах болот вместе с метаном выделяется и фосфор, получено в недавних исследованиях.

Возвращаясь же к рассуждениям о возможной недооценке содержания фосфина в атмосфере, следует заметить, что вполне ощутимый вклад могут вносить не только болота Севера или тропиков, но и обширные рисовые плантации (прежде всего в Индии, Китае, Японии и странах Юго-Восточной Азии).

В научной литературе встречаются данные о том, что с осадками на землю выпадает до 3,5 кг/га фосфора. Иными словами, это примерно лишь 1% того фосфора, который, по имеющимся оценкам, выносится из болотных систем или затапливаемых почв фосфином в атмосферу (383 кг/га), остальные 99%, похоже, быстро окисляются, осаждаются или разлагаются (например, в результате гидролиза) в приземных слоях воздуха, литосфере и биосфере, обеспечивая перераспределение фосфора на поверхности земли.

Конечно же фосфин, как и метан, есть в атмосфере, но надо признать, что цикл фосфора изучен гораздо хуже, чем круговорот азота или углерода. Высокоактивные соединения фосфора в присутствии кислорода быстро превращаются в нейтральные комплексы, «безобидные» фосфаты. Кроме того, в экосистемах фосфора, как правило, немного, т. е. он присутствует в низких концентрациях. Поэтому, повторю, попытки учитывать фосфор только в форме фосфатов могут вести к заметному искажению его истинной роли в экосистемах. А к чему может привести недооценка этой роли, хорошо видно, например, по необдуманно осушенным ранее болотам, легко воспламеняющимся в засушливые годы за счет метана (СН 4), силана (SiH 4) и фосфина (РН 3).

По результатам измерений на упомянутой выше метеостанции Териберка было установлено, что в 1990 году в атмосферу с территории России было выброшено 48,8 млн т метана (напомним, наши оценки для всей площади безлесных болот составили около 60 млн т). За 1996-2003 гг. самая высокая концентрация была зафиксирована именно в 2003 году. Этот год был самым теплым для всей России, особенно же это относилось к лету и осени в зонах болот и тундры (Якутия, Западная Сибирь) — в среднем температура здесь оказалась выше многолетней почти на 6°С. В этих условиях одновременно наблюдалось и летнее снижение содержания верхового озона O 3 над Севером России на 5-10%. А ведь летом и здесь ускоряются процессы фотосинтеза и образования кислорода. Поэтому очевидно, что для окисления возросшего количества метана и фосфина в условиях теплого 2003 года здесь интенсивно расходовался озон.

От фосфина к кислороду: немного статистики и философии

Не секрет, что из-за богатейших биоресурсов Россию уже привыкли считать всемирным донором кислорода. По оценкам специалистов, над ее территорией ежегодно формируется 8130 млн т O 2 . Думается, мы не слишком погрешим против истины, предположив, что и процесс фотосинтеза, ответственный за формирование этой массы кислорода, подчиняется упомянутому «закону всемирной гармонии» — правилу «золотого сечения». Ведь на образование 1 т органики при фотосинтезе тратится 1,47 т углекислого газа, 0,6 т воды и 3,84 Гкал солнечной энергии и при этом выделяется 1,07 т кислорода. Соотношение между количеством поглощенного СO 2 и выделенного O 2 (1,47: 1,07) не так уж отличается от «золотого».

По некоторым опубликованным оценкам, потребление кислорода в России (дыхание, сжигание топлива и другие промышленные нужды) составляет 2784 млн т. Тогда его «производство» Россией превышает ее расход на 5346 млн т. Но в других расчетах, где учтено потребление кислорода микрофлорой (прежде всего почвы) на «дыхание», российский избыток выработки кислорода над его потреблением оказывается уже на порядок ниже — 560 млн т. Между тем, как считают некоторые исследователи, «дыхание» почвы регулируется своим правилом «золотого сечения», определяющим соотношение выделяемого микрофлорой углекислого газа и потребляемого кислорода. На целине значение этой величины близко к 1,58, а на пашне колеблется в пределах 1,3-1,75 — иными словами, кислород в процессе «дыхания» почвы расходуется «экономно» (42-37%), а углекислого газа выделяется больше (58-63%). Если исходить из среднего значения «золотого сечения» 1,52 для соотношения СO 2: O 2 , то при эмиссии СO 2 из почв России 10 409 млн т кислорода на «дыхание» российских почв потребляется еще 6848 млн т (оценки 2004 года по данным сотрудников Института фундаментальных проблем биологии РАН, в частности В. Н. Кудеярова).

Своеобразная «золотая пропорция» соблюдается и между стоком СO 2 и его эмиссией в масштабе России. Соотношение между стоком, составляющим 4450 млн т за год (в пересчете на углерод), и эмиссией (2800 млн т — в тех же единицах) оказывается равным 1,59, т е. удивительно близко к «золотому». Что ж, пока над Россией в целом нет избытка СO 2 , наши экосистемы поглощают больше, чем мы выбрасываем, наши леса нас спасают и покрывают «грехи» наши. Но в последние годы (прежде всего на Севере) все чаще отмечается, что экосистемы не справляются с «планом» по поглощению и отмеченное соотношение нарушается.

Впрочем, гораздо важнее, что, как следует из ряда оценок, на территории России общий расход кислорода за год на наши нужды (2784 млн т), дыхание почвы (6848 млн т) и окисление метана и фосфина (220 млн т) приближается к 10 млрд т, а это почти на 2 млрд т больше, чем его вырабатывают все наши леса. И этот печальный баланс представляется мне гораздо более серьезной проблемой, чем ожидаемая торговля квотами. Ради сохранения окружающей среды и биосферы планеты, ресурсов которой мы сегодня расходуем на 25% больше, чем они успевают восстанавливаться, нужно наконец осознать, что без ограничения потребления нам и нашим потомкам просто не выжить. И не в последнюю очередь это касается кислорода. В атмосфере его вроде бы немало (21%), но нельзя допускать, чтобы на Земле его потреблялось больше, чем вырабатывается.

Подводя итоги

Не секрет, что за последние 100 лет в результате бездумной деятельности человека и игнорирования им законов природы выбросы углекислого газа в атмосферу (и его содержание там), по разным оценкам, выросли на 25-35%. Одним из плохо просчитываемых последствий глобального потепления может стать резкая интенсификация биохимических процессов в природных зонах болот и вечной мерзлоты. При этом может резко возрасти выделение не только метана (это уже почти очевидно), но и мало изученных по влиянию на биосферу газов: аммиака, силана и фосфина, которым для окисления и нейтрализации потребуется немало кислорода. А ведь есть еще и не вполне проанализированные эффекты обратной связи (например, более интенсивное выделение метана ускорит дальнейший рост концентрации СO 2 в атмосфере, что, в свою очередь, может привести к резкому замедлению фотосинтеза). Как следует из недавних исследований, в 90-х годах прошлого века заметно ослабла компенсирующая роль фотосинтеза в бореальных лесах. А ведь прежде было твердо установлено, что деревья на всех широтах достоверно способствовали фотосинтезу и ассимиляции СO 2 . Опасная тенденция! И примеры подобных «метаморфоз» лесов множатся год от года.

В настоящее время мы почти ничего не знаем о выделении и окислении не раз упоминавшегося в этой статье силана (SiH 4). Между тем все болотные растения, злаки и микроорганизмы богаты органическим кремнием. В торфе верховых болот — 43% SiO 2 , переходных — 28%, низинных — 21%. Пока есть лишь отрывочные данные о том, что силан в соединении с фосфином образует недостаточно исследованные комплексы — силилфосфины. Процессы выделения силана, его окисления и соединения с другими элементами нуждаются в серьезном изучении.

И в заключение — выглядящий фантастическим сюжет, который должен заставить задуматься всех, кто еще не утратил эту способность. В приземном слое атмосферы в связи со стремительным ростом содержания углекислого и некоторых других «мертвых» газов в обозримом будущем может возникнуть нехватка кислорода не только из-за замедления фотосинтеза, роста потребления на окисление, сжигание и дыхание, но и из-за «экрана» ядовитых газов, мешающего притоку O 2 из более высоких слоев атмосферы.

Миллиарды лет основой всего живого на Земле был фотосинтез, исправно снабжавший планету кислородом. Увы, как справедливо отмечают некоторые исследователи, современная цивилизация впервые в истории, похоже, ухитрилась замедлить пополнение атмосферы кислородом, а природу довела до точки бифуркации. Выдержит ли она?

См., например: Елдышев Ю.Н. Виновник глобального потепления — метан? // «Экология и жизнь», 2007, № 11, с. 45; Изменение климата: факты и факторы // «Экология и жизнь», 2008, № 3, с. 44.
См., например, статью Кравченко И.К. в журнале «Микробиология», № 6, 2007.

Происшествие случилось 10 января 2017г. В селе Софиевка Одесской области крысиным ядом отравилась вся семья. Самый маленький ребенок – двухлетняя девочка - умерла. А ее бабушка с дедушкой и пятилетний братик оказались в реанимации.

04.01.2017г. Американский новостной канал CNN сообщил о смерти четырёх детей в возрасте от 7 до 17 лет, которые отравились бесцветным ядовитым газом фосфином. Трагедия произошла в городе Амарилло (штат Техас). Кроме того, сообщается, что ещё пять человек находятся в лечебнице.

07.06.2015 группа из 37 человек, включая 19 детей, прибывших в Иран, чтобы совершить паломничество к гробнице имама Резы, были доставлены в больницу Мешхеда с симптомами тяжелого отравления. Не смотря на своевременное проведение интенсивной терапии, четырех детей спасти не удалось. Замминистра внутренних дел ИРИ по вопросам безопасности Хосейн Зольфакари, полностью исключил любую возможность преднамеренного отравления саудовских граждан. По его словам, причиной отравления стал высокотоксичный газ фосфин, выделявшейся в связи с неправильным хранением инсектицидов на территории гостиницы. Вина за инцидент возложена на сотрудников отеля, обвиняемых в халатности.

03.2015г. Теплоход "Ulus Sky" (порт приписки Таганрог, судовладелец ООО СК "Алброс-Дон") с грузом зерно в 2 тыс.704 тонн шел из акватории порта "Астрахань" в порт назначения Амирабад Исламской Республики Иран. В результате отравления экипажа сухогруза, находящегося на Каспии, скончался старпом, пятеро пострадавших были госпитализированы - их эвакуировали на вертолете. "Угроза жизни сохраняется. Члены команды пробудут в больнице не меньше недели", - подчеркнул глава медучреждения.

03.2015г. Трех недельный младенец скончался, его трехлетний брат находится в критическом состоянии в результате отравления токсичными испарениями, поступавшими из квартиры соседей. Дети были доставлены отцом в Дубай-госпиталь из района Аль Нахда в Шардже с острой болью и рвотой. Отец детей не пострадал, но новорожденный малыш скончался в больнице, а за жизнь его трехлетнего брата до сих пор борются врачи.
Причиной этого происшествия стал фосфид алюминия, промышленный яд, запрещенный к использованию в жилых районах. По словам полицейских, ядовитые испарения через систему вентиляции попали во многие квартиры, но в одной из них из-за закрытых окон нанес непоправимый ущерб. Виновник был арестован полицией в тот же день. Оказалось, что используя фосфид алюминия, он решил избавиться от насекомых в своей квартире.
В ходе допроса мужчины выяснилось, что фосфористый алюминий был получен им от приятеля, посоветовавшего рассыпать данное вещество в квартире и покинуть помещение на несколько часов, что они и сделали (по всей видимости, для борьбы с вредными насекомыми прим. переводчика ). Майор полиции Шарджи Абдул Кадер Аль Амери сказал: «Фосфористый алюминий категорически запрещен для использования в жилых помещениях, поскольку провоцирует образование токсичного газа, который способен проникать через системы кондиционирования и вызывать летальные отравления. Кроме того, пустые контейнеры, где хранилось вещество, крайне взрывоопасны».

02.2015г. Канадская мусульманская семья на этой неделе пережила огромную трагедию – сразу двое маленьких детей умерли от отравления ядовитым веществом, с которым малыши столкнулись в собственном доме. Семья из Эдмонтона использовала в своем доме пестицид, нелегально привезенный из Пакистана, для борьбы с клопами. При этом выделился ядовитый газ фосфин, которым, по всей видимости, в течение нескольких дней дышали дети. Пятеро детей были доставлены в больницу, и в понедельник скончалась 8-месячная девочка Зара. Ее похороны состоялись в четверг, но в тот же день умер ее 2-летний брат Зия Хассан. Еще двое детей, в возрасте 4 и 7 лет, были выписаны из больницы, а их 6-летний брат остается на аппарате искусственной вентиляции легких. В больницу попала и мать детей. «Семья потрясена, – сказал в интервью CBC местный депутат Майк Аллен, присутствовавший на похоронах детей. – Это трагическая потеря, увидеть такой крошечный гроб». Директор школы, где учились старшие дети, призвал единоверцев-мусульман не забывать о пострадавшей семье в своих молитвах и поддержать выживших членов семьи в сложившейся ситуации.

Человек умер от отравления пестицидами, в своей квартире, которые распространились через кондиционирование воздуха, рассказала полиция Дубая. Как передает полиция, филиппинец был найден мертвым в квартире в Дубае после того, как его сосед распространил по комнате фосфид алюминия в попытке отравить тараканов. Шесть человек, которые находились в той же квартире, что и филиппинец были доставлены в больницу Рашид в Дубае после того, как надышались вредным паром. Мужчины были впоследствии выпущены из больницы после окончательного выздоровления. Полиция добавила к сведениям, что фосфид алюминия пестицидов был приобретен незаконно. Они арестовали четырех человек в связи с этим делом и ищут пятого человека, который выехал за пределы страны. Никакой информации о том, где именно в Дубае это произошло, не было предоставлено."Вначале мы думали, что они съели отравленную пищу, но был сильный запах внутри квартиры и исходил он от пола", - рассказал Халил Ибрагим Аль-Мансури, помощник начальника полиции Дубая. "Мы вызвали эксперта из муниципалитета Дубая, и он определил запах, который исходил из закрытой квартиры", - добавил он. Затем полиция провела обыск в квартире и нашла фосфид алюминия. "Мы арестовали мужчину, и он рассказал, что вместе с другом они принесли вещество, чтобы обработать квартиру", - рассказал генеральный Аль-Мансури. "Его друг утверждал, что он купил яд у другого человека, который не имеет разрешение на продажу таких веществ". Расследование инцидента продолжается, но полиция сказала, что они обвиняют четверых мужчин, которые виновны в смерти филиппинца и навредили здоровью еще шести мужчин.

Гибель двух девочек Яэль (1,5) и Авигайль (4) Гросс в результате отравления газообразным дезинсекционным препаратом произошла 23 января 2014г. В настоящий момент известно, что в минувшее воскресенье, 19 января, Михаль и Шимон Гросс вызвали дезинсектора, так как в одной из комнат квартиры была обнаружена моль. Как сообщает "Маарив", дезинсектор, к которому обратилась семья, один из наиболее опытных и известных в своей области в Иерусалиме специалистов. Он оставил канистру с дезинсекционным препаратом фосфином в комнате, после чего герметично закрыл помещение и сообщил, что вернется через четыре дня, чтобы забрать канистру. По версии следствия, которую публикуют газеты, герметизация комнаты была осуществлена ​​неквалифицированно, что привело к распространению фосфина по всей площади квартиры. Семья Гросс покинула квартиру на два дня, после чего вернулась в дом. Поздним вечером 21 января дети начали жаловаться на тошноту и боли в животе. Примерно в два часа ночи семья обратилась в центр срочной медицинской помощи "Терем". Как сообщает "Исраэль а-Йом", дети получили лекарства от тошноты и поноса, после чего семья вернулась домой. "Едиот Ахронот" сообщает, что медикам не было известно о дезинсекции, проводившейся в квартире. В медицинском центре "Терем" заявили следующее: "... Семья обратилась к нам с жалобами на пищевое отравление После тщательной проверки не было обнаружено никаких подозрительных симптомов Дети и родители получили соответствующее их жалобам лечение и были выписаны домой Мы продолжим изучение обстоятельств трагедии". 22 января состояние детей продолжило ухудшаться. Примерно в 11 утра в среду полуторагодовалая Яэль потеряла сознание, после чего ее мать вызвала "скорую помощь". "Маарив" пишет, что состояние младшей дочери стремительно ухудшалось, и, ожидая приезда медиков, родители приступили к самостоятельному оказанию ей первой помощи. В это же время потеряла сознание четырехлетняя Авигайль, а у старших детей усилились признаки отравления. Родители также ощущали недомогание. Медики скорой помощи "Маген Давид Адом" доставили всю семью в иерусалимскую больницу "Шаарей Цедек", где врачи констатировали смерть полуторагодовалой Яэль Гросс. Через несколько часов умерла ее старшая сестра, четырехлетняя Авигайль. Девочки будут похоронены в четверг, 23 января, на кладбище "Ар а Менухот" в Иерусалиме. Их братья - пятилетний Ицхак и семилетний Михаэль - в вечерние часы были переведены в больницу "Шнайдер" в Петах-Тикве. Их состояние крайне тяжелое, и врачи продолжают борьбу за спасение их жизней.

04.04.2014г. на украинском балкере Zina произошло возгорание фосфида аллюминия . Вечером на грузовой палубе балкера Zina по неизвестной причине загорелись бочки с фосфином, сообщается по материалам голландских СМИ. Судно стояло в Амстердаме у причала. 9 членов экипажа эвакуировали, 11 остались на судне в безопасном месте. Пожар потушили, засыпав бочки песком с помощью берегового крана. Судно стояло в отдаленном районе порта, погода была спокойной, как видно на фото, дым шел вверх, не распространяясь далее. Напомним, что фосфин является горючим и очень токсичным газом. При длительном вдыхание газа при концентрации 10 мг/м³ приводит к летальному исходу. Фосфин способен к самовозгоранию при контакте с кислородом воздуха. На данный момент судно находится в порту AMSTERDAM-WEST, куда прибыло из турецкого порта Самсун.

18 декабря 2013 на Черкасчине крестьянин, чтобы уничтожить мышей, разложил на чердаке неизвестный яд. Исход борьбы с грызунами печальный - вся семья оказалась в реанимации. Сам хозяин почти не пострадал, а вот его пятилетнего сыночка спасти не удалось.Коробку с неизвестным химикатом мужчина нашел на сельской помойке. Его дом давно оккупировали грызуны, поэтому решил разложить яд на чердаке. А уже через несколько дней в семье начались проблемы. Супруги, их 5-летний сын и 12-летняя племянница начали внезапно терять сознание. Дети изредка блевали. Когда испуганные взрослые вызвали скорую - вся семья оказалась в реанимации. Малыш, не приходя в сознание, умер, его мать в тяжелом состоянии, а их родственницу-школьницу пришлось транспортировать в столицу.В международном класификаторе болезней шифруется как острое ингаляционное отравление парами, дымами. Дальше надо в судебной токсикологии разбираться. Тем более если разговор идет о фосфида алюминия - это могут быть и фосфин, и прочие сильнодействующие вещества. Что мы видим по смерти ребенка.Соседи пострадавших убеждены, что хозяин дома не мог намеренно причинить вред родным. Если мужчину признают виновным в смерти собственного сына, могут осудить на десять лет лишения свободы.

21 июля 2013 года при проведении работ по фумигации силосов семенного завода ООО «Агрофирма Кама» (п. Совхоз Татарстан, Тукаевский район, Республика Татарстан) произошёл взрыв пылегазовоздушной смеси, в результате которого пострадали 4 человека, один из которых скончался. Экономический ущерб от аварии составил более 4 миллионов рублей, ущерб окружающей природной среде не установлен. 17 июля 2013 года ФГБУ «Татарская межрегиональная ветеринарная лаборатория» проводило работы по фумигации силосных емкостей завода (проектная мощность 40 тонн "семян/ час, проектная мощность предприятия – до 60 тысяч тонн зерна в год, ёмкость металлических силосов 40000 тонн) с использованием препарата «Катфос», при разложении которого выделяется взрывоопасный (при высоких концентрациях) газ «Фосфин». Интенсивность разложения напрямую зависит от влажности воздуха и значительно возрастает при непосредственном контакте препарата с водой. Закладка препарата была произведена через верхние смотровые люки в 24 силоса, 4 из которых были заполнены зерном. По условиям безопасности, учитывая, что период экспозиции силосов не менее 5 суток, работы по дегазации силосов необходимо было начинать не ранее 22 июля 2013 г., но приказом по предприятию от 15 июля 2013 года № 133 семенной завод был переведен на «уборочный режим работы» и в период с 18 по 21 июля 2013 года, в нарушение срока экспозиции силосов, проводились работа по приёмке зерна. Согласно материалам расследования, 21 июля 2013 года в 15 часов 45 минут начался дождь, который прекратился через 15 минут, после чего внутри самотёчного трубопровода, были обнаружены очаги возгорания, (в емкостях 6,19,22) находящихся в трубопроводе остатков зерна, мякины и препарата «Катфос». Примерно в 16-30 во время проведения работ по очистке самотёчного трубопровода одного из силосов произошёл взрыв (при открытии задвижки от накопившегося газа в емкости №6) в нижнем цепном транспортере, повлекший полное разрушение оборудования и травмирование персонала, в том числе со смертельным исходом.

15.07.2012 г на борту 300-метрового контейнеровоза MAERSK KINLOSS в порту Ильичевск взорвался контейнер с опасным грузом. Судно прибыло в порт Ильичевск. из порта Констанца. В трюмах судна находились 2082 контейнера с различными грузами (бытовая техника, одежда, автозапчасти, обувь, металлопрокат, порожние), из них 1439 – транзит, 643 – на выгрузку в порту Ильичевск. На борту судна находились 3 контейнера с опасными грузами по классификации МОПОГ (фосфид алюминия, плавиковая кислота, окислитель). Два контейнера с фосфидом алюминия и плавиковой кислотой находились в трюме среди контейнеров с другмим грузами, что свидетельствует о неправильной первичной загрузке судна в порту отправления. 17 июля при открытии крышек трюма судна-контейнеровоза руководителем работ по выгрузке контейнеров был выявлен контейнер со значительной степенью деформации и следами пожара. По документам, которые сопровождали груз, в контейнере МSКU 5682423 находится пестицид под торговым названием – «Бомбардир», под химическим названием – фосфид алюминия.

Пятого декабря 2012г.восемнадцать человек были госпитализированы, после утечки токсичного газа с судна MV Arklow Meadow пришвартованного в порту Warrenpoint с грузом зерна на борту. Утечка произошла в небольшом городке Уоррен в графстве Даун, которая отделена от республики Ирландия (ROI) узким проливом. Девять человек, включая экипаж из MV Arklow Meadow, на борту которого находилось зерно из Одессы (Украина), и портовых рабочих были доставлены в больницу на машине скорой помощи. Девять других были переданы в больницы района Craigavon. Тринадцать членов экипажа и пять сотрудников порта Warrenpoint вступили в прямой контакт с газом фосфин. 50-метровый кордон был создан вокруг гавани. Десятки домов и предприятий были эвакуированы и доступ к огороженной области был закрыт в течение более пяти часов. Жители вернулись в свои дома и приняли в качестве меры предосторожности закрытие окон и дверей.

5 февраля 2012г. sudne FDVITTORIO Raiola (порт транспорт Одесса Украине; Тип судна: балкер) - фумисливов. Возгорание произошло на борту судна, после выемки фумисливов а затем в море, где они поспешно побросали. На место ЧП подъехали пожарные, экологии, представителей государственных и других уполномоченных лиц

16 декабря 2010 на Кубани семья отравилась ядовитым веществом: погиб 6-летний ребенок. В Усть-Лабинском районе, надышавшись ядовитым веществом, отравились беременная женщина, мужчина и 6-летний ребенок. Спасти жизнь мальчику врачам не удалось. В станице Ладожской Усть-Лабинского района мужчина принес домой вещество – фосфин, которое применяют для травли насекомых в зернохранилищах, решив, что оно поможет и от грызунов, сообщает газета "Сельская новь". Вечером мужчина положил отраву в крысиную нору и вместе со всей семьей - беременной женой и 6-летним ребенком - лег спать. Но ночью им стало плохо. "Скорая помощь" госпитализировала пострадавших с диагнозом "отравление". 6-летнего мальчика не удалось спасти. Беременную женщину и мужчину перевезли в краевую больницу, на данный момент женщина выписана из больницы, ее здоровью ничего не угрожает.

Групповое отравление произошло 3 декабря 2009г. на судне "Святой Стефан" . В 20.40 четверга поступило сообщение, что один член экипажа, моторист 1969 г.р., умер. В 21.25 было принято решение завести судно на карантинный причал. После обследования судна и получения разрешения МЧС и СЭС пять пострадавших членов экипажа были сняты с судна и госпитализированы. Специалисты химико-радиологической разведки МЧС и бригады врачей- токсикологов СЭС определили, что причиной отравления стал фосфин, концентрация которого превысила предельно допустимые нормы в 10-50 раз. Сегодня в 6.20 трюмы были открыты для дегазации, проводится дегазация путем интенсивной работы принудительной вентиляции судна.

13 октября 2008 г в селе Лопатино Вадского района в Нижегородской области восемь человек отравились ядом для вредителей зерна, двое детей - двух и полутора лет - погибли. Пострадали жители трех соседних квартир. В одной из них было обнаружено тело 2-летнего мальчика, и в этот же день в больницу доставили его полугодовалого брата, который впоследствии скончался. С признаками токсического отравления в больницу поступили еще шесть человек, находившиеся в двух соседних квартирах. Областные следственные органы провели проверку, в рамках которой специалисты местного Центра гигиены и эпидемиологии взяли на анализ пробы воздуха в различных частях квартир.

18.03.2008 Моряки с сухогруза Роксолана отравились фосфином. По мнению специалистов МЧС Украины и Санэпидемсстанции, экипаж сухогруза «Роксолана-1», стоящего на внешнем рейде порта Ялта, отравился газом фосфином. Причиной отравления украинских моряков с сухогруза «Роксолана» (флаг Республики Белиз) стал фосфин. К такому выводу пришли специалисты МЧС и СЭС, изучив ситуацию на судне, стоящем на рейде вблизи Ялтинского морского торгового порта. Выяснилось, что перед происшествием на судне проводилась плановая фумигация груза с целью уничтожения вредных насекомых и грызунов. Вследствие этого произошло ингаляционное отравление экипажа.
Напомним, сухогруз следовал из Мариуполя в Турцию с грузом отрубей пшеницы. На борту находилось 11 членов экипажа. Команда была укомплектована преимущественно украинскими моряками. Рано утром 16 марта капитан корабля в каюте персонала обнаружил мертвым электромеханика. Остальные члены экипажа обратились за медицинской помощью в связи с недомоганием. Операцию по спасению проводили сотрудники МЧС: они сняли с борта четверых потерпевших и доставили их в Ливадийскую больницу. Остальных членов экипажа врачи обследовали на борту буксира, пришвартовавшегося к «Роксолане».

6 января 2007 моряки судна "Одиск", перевозившего химикаты из Керчи в Турцию, отравились высокотоксичным газом фосфином. По предварительным данным, газ образовался из-за реакции ферросиликомарганца, использующегося при выплавке стали, с забортной водой. В реанимации остаются еще трое членов команды судна, остальные пятеро находятся под наблюдением. Как сообщалось ранее, судно под флагом Сьерра-Леоне с 10 членами команды на борту загрузило 2000 тонн феросиликомарганца в порту Керчи и 3 января вышло на рейд Ялтинского порта. В 10:30 пятницы по местному времени (11:30 по московскому) от капитана поступила информация о смерти одного из членов команды и тяжелом состоянии еще четверых. По пути к берегу умер второй моряк.

1 января 2005 г. на борту судна «Joyous Society», (порт погрузки: Beaumont Texas U.S.A, тип судна: Panamax) прибывшего 30 декабря 2004 г. с грузом пшеницы в Damietta Port (Египет) произошло возгорание не успевших разложиться за время следования таблеточных фумигационных материалов.

Как известно, спрос на услуги рождает предложение и не все фирмы с должной ответственностью подходят к услугам, которые они оказывают в плане эффективности и безопасности. К одной из услуг, для которых крайне важен профессионализм относится и фумигация дома газом фосфином.

Фумигация фосфином от короеда в деревянном доме имеет множество преимуществ.

Необходимо иметь ввиду то, что фумигация подразумевает целый ряд разнообразных неудобств, основное из них это:

• Сезонность работ. Фумигация не выполняется в отапливаемом помещении в случае если нагревательный элемент (котел, печь) расположены в этом же здании. Это связано с тем, что в крупных концентрациях газ может быть очень взрывоопасен. Дом перед фумигацией обесточивают, а также отключают отопление.
• Поскольку выполнить фумигацию при отоплении нельзя, то она проводится исключительно при положительных температурах с весны по осень.
• Газ очень опасен для всего живого. На время процедуры все члены семьи должны съехать, средний срок пять-семь дней. В помещение нельзя заходить и открывать двери и окна. Это может быть очень опасно!
• После полного выделения газа, нужен повторный выезд работника для выполнения дегазации, он соберет и утилизирует все продукты распада.
• После окончания фумигации дегазация помещения не меньше 4-6 часов!

Мы провели собственный анализ рынка фумигации, запрашивали документы об обучении специалистов, консультацию операторов и пришли к выводу, что до европейских стандартов России еще далеко, но не все потеряно.

Подготовка дома к фумигации Фосфином

• Вынести из дома полностью всю технику (смартфоны, телевизоры, компьютеры, планшеты, смартфоны). Бытовую технику (пылесосы, стиральные машины) можно оставить.
• Убрать все открытые продукты питания.
• Предметы личной гигиены (расчески,зубные щетки).
• Закрыть дымоходы, печные трубы, вентиляционные шахты, вытяжки с помощью наложения специальной заплатки из особого газонепроницаемого полиэтилена очень высокой плотности.
• Все щели, а также возможные места утечки газа обязательно заклеиваются строительным скотчем, или же накладывается специальная заплатка из полиэтилена очень высокой плотности.
• Из дома необходимо вынести все растения, животных.
• Предупредить соседей о предстоящей фумигации и опасности нахождения в близости (меньше 10 м) от дома.
• Дом на время выполнения фумигации необходимо полностью обесточить.
• Любое отопление в доме на время фумигации — отключается.

Магтоксин (фумигант на базе фосфида магния)

магтоксин и фостоксин

Магтоксин компании Detia Degesch GmbH — это фумигант, который состоит из фосфида магния, парафина и карбамата аммония. Он производится в форме круглых таблеток, а также пилюль весом 3 г и 0,6 г соответственно. Под воздействием атмосферного воздуха фумигант выделяет фосфид водорода, скорость выделения зависит от влажности воздуха и температуры.

Магтоксин обладает отличной инсектицидной активностью. Он очень быстро проникает сквозь любые упаковочные материалы, а также внутрь герметичных товаров. Фосфид водорода очень эффективно уничтожает взрослых вредителей запасов зерновых (долгоносика рисового и амбарного, пилильщика зернового, огневку южную амбарную, капрового жука, разновидности зерновой моли), а также когда они находятся в стадиях куколок, яиц и личинок. Углекислый газ и аммиак действуют как специальные защитные газы. Газ фосфин с легкостью проникает в структуру дерева, в любые ходы жука, его личинок, не оставляя при этом им шанса спрятаться, либо укрыться.

Поскольку Магтоксин разлагается практически полностью, то остаточная пыль почти не содержит в себе неразложившегося металлического фосфида, в отличие от разных продуктов, которые содержат в себе фосфид алюминия.

Магтоксин разлагается гораздо быстрее, чем продукты, которые содержат фосфид алюминия. Максимальная концентрация выделенного этим фумигантом фосфида водорода достигается уже через 24–36 часов. Для сравнения, за такой же временной промежуток и при аналогичных условиях (температура 20°С и влажность 60%) продукты на баз фосфида алюминия выделяют примерно 72% фосфида водорода, тогда как фосфид магния выделяется полностью.

Сфера использования газа для фумигации

В связи со своей особой эффективностью его стали применять для фумигации деревянных домов в случае заражения древогрызущими жуками, он не оставляет никаких следов, не портит имущества, вместе с жуками погибают грызуны и все другие насекомые. Данный способ просто не имеет аналогов по эффективности.

На данный момент на рынке услуг есть масса компаний предлагающих свои услуги по фумигации фосфином. Мы провели свое собственное «расследование» и анализ компаний и выявили, что 85% всех дезинфекционных служб Москвы являются липовыми. Нет ни офисов, ни разрешений, не обученный персонал. Либо компаний делает кучу сайтов под разными названиями с целью захватить как можно больше потенциальных клиентов и долю рынка. Единственной найденной нами службой отвечающей всем нашим требованиям оказалась компания Дезцентр-Русь.

Мы отбирали компании по нескольким критериям:

• Наличие у персонала аттестатов и свидетельств о прохождении проф. обучения в том числе работе с пестицидами 1 класса опасности.
• Наличие проф. оборудования и средств
• Наличие действующего, реального офиса куда можно приехать
• Членство в НП «НОД» Национальная организация дезинфекционистов
• Отзывы в сети интернет
• Срок работы на рынке дезинфекционных услуг
• Ценовая политика…

Эффект фумигации очень зависит от целого ряда факторов, как то тип вредителя, газопроницаемость здания, влажность, упаковка товара и температура. Время фумигации полностью зависит от вида помещения, а также его газонепроницаемости. Время проветривания (то есть, дегазации) не менее 3–6 часов.

За счет специальной формуляции Магтоксина его использование гарантирует полную безопасность для работника дезинфекционной компании.

Преимущества Магтоксина

• Быстро и практически полностью разлагается.
• Почти не оставляет каких-то остатков в обработанной продукции.
• Остаточная пыль почти не содержит неразложившегося фосфида.
• Очень экономичен.

Фумигация дома под куполом

Чтобы правильно сделать фумигацию надо добиться наибольшей герметичности помещения, что в отдельных ситуациях бывает просто невозможно. Отсутствие крыши, дверей или окон в доме, делают выполнение фумигации просто невозможным. В этих ситуациях изготавливается особый газонепроницаемый купол. Он одевается на выбранный дом по принципу «шапки». Изготовление данного купола занимает от одного до трех месяцев.

Симптомы отравления при фумигации фосфином

Газ фосфин — это очень летуче вещество. При несоблюдении специальных мер безопасности можно очень просто получить отравление, вплоть даже до летального исхода. Подобное отравление часто путают с гриппом, пищевым отравлением, либо последствиями употребления спиртного — похмельем.

Главные признаки отравления фосфином:

• Рвота и тошнота.
• Усталость и угнетенное состояние.
• Мышечные боли и судороги, конвульсии.
• Мигрень и головная боль.
• Одышка и затрудненное дыхание.
• Боли в верхней части брюшной полости, а также озноб (более легкие случаи отравления).
• Шум в ушах, увеличение внутричерепного давления, чувство страха (среднее отравление газом фосфином).
• Остановка дыхания и сердца, потеря сознания, кома (очень сильная степень отравление газом фосфином).

Симптомы отравления могут проявиться через два дня после отравления.

Важная информация

• В случае если вам предлагают специальную аэрозольную обработку, качественную обработку туманом, то это не фумигация газом фосфин. Данный тип работ также существует, но его цена намного ниже и результативность почти нулевая, так как нет нужной проникающей способности внутрь материала.
• Цена проведения фумигации рассчитывается, исходя из кубатуры (то есть объема) помещения, а вовсе не его площади.
• Не каждый дом с технической точки зрения можно удачно фумигировать – принимать решение об этом может лишь специалист, который хорошо разбирается не только лишь в фумигации, но и в разных технологиях строительства.
• Ни один дом нельзя успешно фумигировать без его специальной предварительной подготовки. Подготовка жилья к фумигации в каждом отдельном случае индивидуальна.
• В настоящее время дома не фумигируются за три дня.
• Всю работу, помимо подготовки, делает исполнитель. Варианты вроде «… через три дня сами зайдите и все проветрите…» - , как минимум, это не выполнение собственных обязательств. Вдобавок, для не подготовленного человека, это вполне может привести к очень серьезным, если даже не фатальным, проблемам со здоровьем.
• Дом после фумигации не проветривают, а проводят специальную дегазацию до минимальных ПДК (то есть, предельно допустимых концентраций). Для определения этого параметра требуется специальное оборудование.
• Фосфин не способен проникать сквозь полиэтилен.
• Фосфин не распыляется машинами-фумигаторами.
• Еще раз важно отметить, что процесс фумигации дома в любом случае подразумевает два выезда – это непосредственно сама фумигация, а после завершения экспозиции – дегазация. Дегазация – это совсем не проветривание, а отдельная химическая процедура, включающая также утилизацию всех продуктов распада фосфина.
• Резистентности, то есть привыкания, либо иммунитета к фосфину у вредителей просто не существует.
• Фосфин не окисляет золото и серебро, однако легко окисляет медь. При этом металл сразу становиться немного темнее, но его свойства и качества не меняются.
• Заключение соглашения без детального представления о доме (как минимум требуются фотографии, а еще лучше - полноценный визуальный осмотр) – говорит об отсутствии у компании понимания, что она делает. Либо наоборот – об очень «хорошем» понимании всего этого!Причем со всеми вытекающими…

Сколько стоит фумигация фосфином?

Объем куб.м. (Д*Ш*В)	Брус/бревно	Бетон.блоки/камень/кирпич	Каркас/сэндвич панели
до 200 куб.м.	15 000 руб.	15 000 руб.	21 000 руб.
до 400 куб.м.	21 000 руб.	21 000 руб.	33 000 руб.
до 600 куб.м.	27 000 руб.	27 000 руб.	45 000 руб.
до 800 куб.м.	33 000 руб.	33 000 руб.	57 000 руб.
до 1000 куб.м.	39 000 руб.	39 000 руб.	69 000 руб.
Более 1000 куб.м.	Договорная	Договорная	Договорная
Замер ПДК (предельно допустимой концентрации)	2000 руб.	2000 руб.	2000 руб.

Ближайший источник камня, содержащего фосфин , был указан на картах, и Давид отправил туда рабочую группу синих и зеленых всадников, которые должны были начать заготовку огненного камня.

Теперь им были ведомы все уловки врага, они научились оценивать особенности атак, узнали, как сберегать силы всадников и зверей, как предохраняться от паров фосфина и ударов Нитей.

Огненные струи фосфина , извергаемые драконами, образовывали в воздухе непрерывно меняющийся световой узор.

Всадники обнаружили залежи фосфина на плато где-то между рекой Малай и Садридом.

Пока дракон пристраивал свое громоздкое тело на столь неподходящей посадочной площадке, его широкие крылья гнали вдоль двора пахнущий фосфином воздух.

Потом отстирывал провонявшие фосфином штаны и рубашку и сушил их на солнце, развесив по кустам.

Когда Джексом вошел к себе, направляясь переменить провонявший фосфином летный костюм, ему попался на глаза набросок бухты, все еще разложенный на рабочем столе.

Джексом сунул Руту в пасть его порцию и, как всегда испытывая внутренний трепет, стал слушать, как мощные зубы дракона дробят насыщенный фосфином камень.

Степень окисления в PH3

Общие сведения о фосфине и степени окисления в PH3

Брутто-формула - PH3 (строение молекулы показано нарис. 1). Молярная масса фосфина равна 34,00 г/моль.

Значение слова фосфин

1. Строение молекулы фосфина с указанием валентного угла и длины химической связи.

При низких температурах образует твердый кларат 8PH3×46H2O. Плотность - 1,5294 г/л. Температура кипения - (-87,42oC), плавления - (-133,8oC).

В ОВР является сильным восстановителем, окисляется концентрированной серной и азотной кислотами, йодом, кислородом, пероксидом водорода, гипохлоритом натрия. Донорные свойства выражены значительно слабее, чем у аммиака.

PH3, степени окисления элементов в нем

Чтобы определить степени окисления элементов, входящих в состав фосфина, сначала необходимо разобраться с тем, для каких элементов эта величина точно известна.

Фосфин - это тривиальное название гидрида фосфора, а, как известно, степень окисления водорода в гидридах равна (+1). Для нахождения степени окисления фосфора примем её значение за «х» и определим его при помощи уравнения электронейтральности:

x + 3×(+1) = 0;

Значит степень окисления фосфора в фосфине равна (-3):

Примеры решения задач

3. Молекулы. Химическая связь. Строение веществ

Химические частицы, образованные из двух или нескольких атомов, называются молекулами (реальными или условными формульными единицами многоатомных веществ). Атомы в молекулах химически связаны.

Под химической связью понимают электрические силы притяжения, удерживающие частицы друг около друга. Каждая химическая связь в структурных формулах представляется валентной чертой, например:

H – H (связь между двумя атомами водорода);

H3N – Н+ (связь между атомом азота молекулы аммиака и катионом водорода);

(К+) – (I-) (связь между катионом калия и иодид-ионом).

Химическая связь образуется парой электронов ( ), которая в электронных формулах сложных частиц (молекул, сложных ионов) обычно заменяется валентной чертой, в отличие от собственных, неподеленных электронных пар атомов, например:

Химическая связь называется ковалентной, если она образована путем обобществления пары электронов обоими атомами.

В молекуле F2 оба атома фтора имеют одинаковую электроотрицательность, следовательно, обладание электронной парой для них одинаково. Такую химическую связь называют неполярной, так как у каждого атома фтора электронная плотность одинакова и в электронной формуле молекулы может быть условно разделена между ними поровну:

В молекуле хлороводорода НСl химическая связь уже полярная, так как электронная плотность на атоме хлора (элемента с большей электроотрицательностью) значительно выше, чем на атоме водорода:

Ковалентная связь, например Н – Н, может быть образована путем обобществления электронов двух нейтральных атомов:

H · + · H > H – H

H H

Такой механизм образования связи называется обменным или равноценным.

По другому механизму та же ковалентная связь H – H возникает при обобществлении электронной пары гидрид-иона H катионом водорода Н+:

H+ + (:H)- > H – H

H H

Катион Н+ в этом случае называют акцептором, а анион Н – донором электронной пары. Механизм образования ковалентной связи при этом будет донорно-акцепторным, или координационным.

Одинарные связи (Н – Н, F – F, Н – CI, Н – N) называются а-связями, они определяют геометрическую форму молекул.

Двойные и тройные связи () содержат одну?-составляющую и одну или две?-составляющие; ?-составляющая, являющаяся основной и условно образующаяся первой, всегда прочнее?-составляющих.

Физическими (реально измеряемыми) характеристиками химической связи являются ее энергия, длина и полярность.

Энергия химической связи (Е св) – это теплота, которая выделяется при образовании данной связи и затрачивается на ее разрыв. Для одних и тех же атомов одинарная связь всегда слабее , чем кратная (двойная, тройная).

Длина химической связи (l св) – межъядерное расстояние. Для одних и тех же атомов одинарная связь всегда длиннее , чем кратная.

Полярность связи измеряется электрическим дипольным моментом р – произведением реального электрического заряда (на атомах данной связи) на длину диполя (т. е.

Фосфор. Фосфин

длину связи). Чем больше дипольный момент, тем выше полярность связи. Реальные электрические заряды на атомах в ковалентной связи всегда меньше по значению, чем степени окисления элементов, но совпадают по знаку; например, для связи H+I-Cl-I реальные заряды равны Н+0’17-Сl-0’17 (двухполюсная частица, или диполь).

Полярность молекул определяется их составом и геометрической формой.

Неполярными (р = O) будут:

а) молекулы простых веществ, так как они содержат только неполярные ковалентные связи;

б) многоатомные молекулы сложных веществ, если их геометрическая форма симметрична.

Например, молекулы СО2, BF3 и СН4 имеют следующие направления равных (по длине) векторов связей:

При сложении векторов связей их сумма всегда обращается в нуль, и молекулы в целом неполярны, хотя и содержат полярные связи.

Полярными (р > O) будут:

а) двухатомные молекулы сложных веществ, так как они содержат только полярные связи;

б) многоатомные молекулы сложных веществ, если их строение асимметрично, т. е. их геометрическая форма либо незавершенная, либо искаженная, что приводит к появлению суммарного электрического диполя, например у молекул NH3, Н2О, HNО3 и HCN.

Сложные ионы, например NH4+, SO42- и NO3-, не могут быть диполями в принципе, они несут только один (положительный или отрицательный) заряд.

Ионная связь возникает при электростатическом притяжении катионов и анионов почти без обобществления пары электронов, например между К+ и I-. У атома калия – недостаток электронной плотности, у атома иода – избыток. Такую связь считают предельным случаем ковалентной связи, поскольку пара электронов находится практически во владении у аниона. Такая связь наиболее характерна для соединений типичных металлов и неметаллов (CsF, NaBr, CaO, K2S, Li3N) и веществ класса солей (NaNО3, K2SО4, СаСО3). Все эти соединения при комнатных условиях представляют собой кристаллические вещества, которые объединяют общим названием ионные кристаллы (кристаллы, построенные из катионов и анионов).

Известен еще один вид связи, называемой металлической связью, в которой валентные электроны так непрочно удерживаются атомами металлов, что фактически не принадлежат конкретным атомам.

Атомы металлов, оставшиеся без четко принадлежащих им внешних электронов, становятся как бы положительными ионами. Они образуют металлическую кристаллическую решетку. Совокупность обобществленных валентных электронов (электронный газ) удерживает положительные ионы металла вместе и в определенных узлах решетки.

Помимо ионных и металлических кристаллов существуют еще атомные и молекулярные кристаллические вещества, в узлах решеток которых находятся атомы или молекулы соответственно. Примеры: алмаз и графит – кристаллы с атомной решеткой, иод I2 и диоксид углерода СO2 (сухой лед) – кристаллы с молекулярной решеткой.

Химические связи существуют не только внутри молекул веществ, но могут образовываться и между молекулами, например для жидкого HF, воды Н2O и смеси H2O + NH3:

Водородная связь образуется за счет сил электростатического притяжения полярных молекул, содержащих атомы самых электроотрицательных элементов – F, О, N. Например, водородные связи имеются в HF, Н2O и NH3, но их нет в HCl, H2S и РН3.

Водородные связи малоустойчивы и разрываются довольно легко, например при плавлении льда и кипении воды. Однако на разрыв этих связей затрачивается некоторая дополнительная энергия, и поэтому температуры плавления (табл. 5) и кипения веществ с водородными связями

(например, HF и Н2O) оказываются значительно выше, чем у подобных веществ, но без водородных связей (например, HCl и H2S соответственно).

Многие органические соединения также образуют водородные связи; важную роль водородная связь играет в биологических процессах.

Примеры заданий части А

1. Вещества только с ковалентными связями – это

1) SiH4, Сl2O, СаВr2

2) NF3, NH4Cl, P2O5

3) CH4, HNO3, Na(CH3O)

4) CCl2O, I2, N2O

2–4. Ковалентная связь

2. одинарная

3. двойная

4. тройная

присутствует в веществе

5. Кратные связи имеются в молекулах

6. Частицы, называемые радикалами, – это

7. Одна из связей образована по донорно-акцепторному механизму в наборе ионов

8. Наиболее прочная и короткая связь – в молекуле

9. Вещества только с ионными связями – в наборе

10–13. Кристаллическая решетка вещества

1) металлическая

3) атомная

4) молекулярная

Соединения фосфора.

Р-3 . Фосфиды металлов являются ионно-ковалентными соединениями. Фосфиды s-металлов (кроме Be) и лантаноидов — ионные солеобразные соединения, они легко гидролизуются водой и кислотами: Mg3P2 + 6H2O = 3Mg(OH)2↓ + 2PH3 Na3P + 3HCl = 3NaCl + PH3. Фосфиды d-элементов – металлоподобные химически инертные соединения. Исключение составляют фосфиды металлов I и II групп, побочных подгрупп, которые также являются солеобразными, но с большой примесью ковалентности. Фосфор не дает устойчивых соединений с сурьмой, висмутом, свинцом и ртутью.

Соединение фосфора с водородом называют фосфидом водорода, хотя электроотрицательности этих элементов практически равны. Соединение имеет формулу РН3, называется фосфин . Это чрезвычайно ядовитый газ с неприятным чесночным запахом, tкип=-88°С. Водородные связи между молекулами фосфина в жидкости и между молекулами воды и фосфина при растворении отсутствуют, поэтому температура кипения невелика и в воде фосфин практически не растворяется. Молекула представляет собой пирамиду с атомом фосфора в вершине и углом 93,5° между связями Р-Н, что указывает на отсутствие гибридизации атомных орбиталей фосфора при образовании этого соединения. Связи образованы почти чистыми р-орбиталями. Неподеленная электронная пара фосфора остается на 3s-орбитали, поэтому фосфин является слабым основанием и слабым комплексообразователем вообще. Катион фосфония образуется только с самыми сильными кислотами в безводной среде (HJ, HClO4,HBF4), например PH3 + HJ = PH4J. Вода легко разлагает соли фосфония. Фосфин проявляет сильные восстановительные свойства: PH3 + 2O2 = H3PO4 (при 150°С эта реакция происходит со взрывом), PH3 + 6AgNO3 + 3H2O = 6Ag↓ + H2(PHO3) + 6AgNO3 PH3 + 3J2 + 3H2O = H2(PHO3) + 6HJ. Синтез фосфина из простых веществ не осуществить, так как связь Р-Н недостаточно прочная из-за своей длины и из-за незначительного вклада электростатической составляющей. Поэтому фосфин получают гидролизом фосфидов металлов или растворением фосфора в щелочи (реакции приведены выше).

Основными соединениями фосфора в его положительных степенях окисления являются оксиды, кислородсодержащие кислоты и галогениды. Целесообразно рассмотреть их по отдельности.

Оксиды фосфора – Р4О6 и Р4О10 – кислотные оксиды, имеют молекулярное строение, являются твердыми веществами (tпл(Р4О6)=23,8°С, молекулярная модификация Р4О10 возгоняется при 3590С, а полимерная модификация плавится при 580°С), оба растворяются в воде, давая гидроксиды, являющиеся кислотами, фосфористой и ортофосфорной, соответственно. Оксид фосфора (V) очень гигроскопичен, поглощает влагу из воздуха, поэтому используется в качестве осушителя, а также в качестве водоотнимающего средства: Р2О5 + HNO3 = HPO3 + N2O5, при этом образуется метафосфорная кислота или полифосфорные кислоты – (HPO3)3-4. Оксид фосфора (III), в котором фосфор находится в промежуточной степени окисления, способен к реакциям дальнейшего окисления и к реакциям диспропорционирования, например: P4O6 + 2O2 = P4O10 P4O6 + 6H2O (гор) = 3H3PO4 + PH3, при 210°С в атмосфере Н2 происходит реакция 5P4O6 = 2P4 + 3P4O10. Оксид фосфора (V) окислительными свойствами не обладает, а сам может быть получен при окислении фосфора в безводных условиях, например, при термическом разложении некоторых солей: 6P + 5KClO3 = 3P2O5 + 5KCl

Кислородные кислоты фосфора. Многообразие кислородных кислот фосфора вызвано следующими причинами: 1.Валентность у фосфора может быть III или V. 2. В случае валентности V возможно образование орто и метакислот, отличающихся количеством присоединенных молекул воды. 3. Во всех гидроксидах фосфор проявляет координационное число 4, такие гидроксиды для него более устойчивы, если атомов кислорода недостаточно, то образуется связь Р-Н ((НО)2РНО, а не Р(ОН)3 и т.д.). 4. Фосфорные кислоты склонны к образованию линейных или циклических полимеров. 5. В определенных условиях возможно образование связи Р-Р. 6. Как для всех гидроксидов при дальнейшем окислении образуются пероксокислоты. Приведем строение и свойства наиболее известных кислот фосфора.

H3PO4 – ортофосфорная кислота. Это трехосновная, средняя по диссоциации по первой ступени (Ка=7,52.10-3) и слабая по двум остальным ступеням кислота. В безводном состоянии образует прозрачные гигроскопичные кристаллы с tпл=42°С. В воде растворяется в любой концентрации. Ортофосфорная кислота получается при растворении оксида фосфора (V) в воде, при сжигании фосфина, при окислении любых форм фосфора в кислой среде, при гидролизе бинарных соединений фосфора(V): P4S10 + 16H2O = 4H3PO4 + 10H2S. В промышленности используется метод сжигания фосфора с последующим растворением оксида, а также вытеснение ортофосфорной кислоты из фосфата кальция концентрированной серной кислотой при нагревании: Ca3(PO4)2 + 3H2SO4 = 3CaSO4↓ + 2H3PO4. Этой кислоте соответствует три ряда солей – средние (фосфаты или ортофосфаты) и кислые (гидрофосфаты и дигидрофосфаты). Фосфаты и гидрофосфаты всех металлов, кроме натрия, калия, рубидия и цезия, нерастворимы в воде. Дигидрофосфаты растворимы. Растворимые фосфаты подвергаются сильному гидролизу по аниону, наибольшей константой гидролиза характеризуется фосфат-анион, наименьшей – дигидрофосфат. Гидролиз по аниону приводит к щелочной среде растворов солей. Кислые анионы одновременно с гидролизом участвуют в равновесии диссоциации, что приводит к кислой среде раствора, для дигидрофосфата в большей степени, для гидрофосфата в меньшей. В результате указанных процессов раствор дигидрофосфата натрия имеет слабокислую среду, раствор гидрофосфата – слабощелочную, а раствор фосфата – сильнощелочную среду. Фосфат аммония как соль, образованная слабыми кислотой и основанием, нацело разлагается водой. Ортофосфаты плавятся без разложения при очень высоких температурах. Гидрофосфаты дают при нагревании дифосфаты: 2K2HPO4 = K4P2O7 + H2O. Дигидрофосфаты при нагревании превращаются в полиметафосфаты: xKH2PO4 = (KPO3)x + H2O. Сильными окислительными свойствами фосфаты не обладают, но могут быть восстановлены углеродом при нагревании. В присутствии диоксида кремния эта реакция приводит к получению фосфора (уравнение реакции приводилось), в отсутствие SiO2 процесс идет следующим образом: Ca3(PO4)2 + 8C = Ca3P2 + 8CO. Нагревание фосфата аммония приводит к постепенной потере молекул аммиака с образованием в конце концов при температуре выше 300°С полиметафосфорной кислоты.

При дегидратации ортофосфорной кислоты образуются конденсированные фосфорные кислоты, в которых имеются один или несколько мостиковых атомов кислорода. При этом образуются цепочечные, циклические и смешанные структуры. Рассмотрим самые простые из них.

Дифосфорная (пирофосфорная) кислота – Н4Р2О7. Получается при нагревании ортофосфорной кислоты до 2000С. В безводном состоянии представляет собой бесцветные кристаллы с tпл=61°С, которые хорошо растворимы в воде с образованием гораздо более сильной кислоты, чем ортофосфорная. Особенно сильной эта кислота является по первым двум ступеням. Любая конденсированная кислота сильнее одиночной, так как при ее диссоциации получается более устойчивый анион. Растворы пирофосфорной кислоты неустойчивы, так как происходит постепенное присоединение молекулы воды с образованием двух молекул ортофосфорной кислоты. Более устойчивыми являются соли – пирофосфаты, которые, как уже говорилось, могут быть получены при нагревании гидрофосфатов.

Метафосфорные кислоты – (НРО3)х, где х=3,4,6. Циклические конденсированные кислоты, содержащие цикл из чередующихся атомов фосфора и кислорода. Получаются при растворении оксида фосфора (V) в ортофосфорной кислоте, а также при нагревании пирофосфорной кислоты до 300°С: 3H4P2O7 = 2(HPO3)3 + H2O. Все метафосфорные кислоты очень сильные, для триметафосфорной кислоты Ка2= 0,02. Все эти кислоты также в водном растворе постепенно превращаются в ортофосфорную кислоту. Их соли называются, соответственно, три-, тетра- и гексаметафосфатами.

Окислением оксида фосфора (V) можно получить пероксофосфорную кислоту : Р4О10 + 4Н2О2 +2Н2О = 4Н3РО5.

Фосфорноватая (гипофосфорная) кислота Н4Р2О6 имеет связь Р-Р. Структурную формулу можно представить как (ОН)2ОР-РО(ОН)2.

Свойства фосфина

Из формулы видно, что валентность фосфора равна 5, а степень окисления +4 – величина формальная, связанная с наличием связи между одинаковыми атомами. Это четырехосновная кислота, сила которой соответствует ортофосфорной. Получается по реакции: PbP2O6 + 2H2S = 2PbS↓ + H4P2O6 и выделяется из раствора в виде дигидрата с tпл=62°С. В кислом растворе диспропорционирует на ортофосфорную и фосфористую кислоты.

Фосфористая кислота Н3РО3 или Н2. Это двухосновная кислота средней силы, в безводном состоянии – твердое вещество с tпл=74°С. Получается при гидролизе галогенидов фосфора (III), а также при окислении белого фосфора хлором под водой: P4 + 6Cl2 + 12H2O = 4H2 + 12HCl. Как уже говорилось выше, соединение состава Р(ОН)3 менее устойчиво, поэтому происходит изомеризация с образованием связи Р-Н, которая в водном растворе уже не диссоциирует. Соли фосфористой кислоты носят название фосфиты, кислые соли – гидрофосфиты. Большинство фосфитов (кроме солей щелочных металлов) в воде нерастворимы. Как и все соединения фосфора (III), фосфористая кислота – сильный восстановитель, она окисляется до фосфорной кислоты галогенами, диоксидом азота и другими окислителями, а также восстанавливает малоактивные металлы из раствора их солей, например: HgCl2 + H2 + H2O = H3PO4 + 2HCl + Hg↓.При нагревании диспропорционирует: 4H2 = 3H3PO4 + PH3.

Фосфорноватистая (фосфиновая) кислота Н3РО2 или H. Это твердое вещество с tпл=26,5°С, водный раствор которого является достаточно сильной (Ка=7,9 .10-2) одноосновной кислотой. Фосфор в этом соединении также имеет пять связей, две из которых с атомами водорода. Диссоциации подвергается только связь Н-О. Формальная степень окисления фосфора в этом соединении +1. Фосфорноватистая кислота и ее соли – гипофосфиты являются сильными восстановителями. Катионы металлов, даже стоящих в ряду напряжения перед водородом, способны восстанавливаться до металла: NiCl2 + Na + 2H2O = H3PO4 + HCl + NaCl + H2+ Ni↓. При нагревании фосфористая кислота диспропорционирует: 3H = PH3 + 2H2. При повышении температуры фосфористая кислота, как было показано, также разлагается на фосфорную кислоту и фосфин. Гипофосфиты щелочных и щелочноземельных металлов получаются при взаимодействии фосфора и щелочи (смотри выше). Окисление фосфина мягким окислителем: PH3 + SO2 = H + S↓ (катализаторы – ртуть и следы воды).

Галогениды фосфора РХ3 и РХ5. Известны все галогениды фосфора кроме PJ5. В случае фосфора (III) это пирамидальные молекулы с атомом фосфора в вершине и с углами между связями Р-Х, равными 100°. Галогениды фосфора (V) представляют собой тригональные бипирамиды с sp3d гибридизацией атомных орбиталей фосфора. Оба фторида фосфора при обычных условиях – газы, PCl3 и PBr3 – жидкости, а трииодид, пентахлорид и пентабромид – твердые вещества. Последние два соединения представляют собой соли с комплексными ионами PCl5: +-, PBr5: +Br-. При нагревании оба соединения отщепляют молекулу галогена и превращаются в тригалогенид. Галогениды фосфора получаются прямым синтезом. Только PF3 – косвенным путем: PCl3 + AsF3 = PF3 + AsCl3. Все галогениды фосфора подвержены гидролизу, а тригалогениды способны также к окислению: 2PCl3 + O2 = 2POCl3 – хлорокись фосфора, может получаться и по другим реакциям: PCl3 + 2CrO3 = POCl3 + Cr2O3↓ + O2, 6PCl5 + P4O10 = 10POCl3.Тригалогениды присоединяют также серу: PCl3 + S = PSCl3. В неводных растворах возможны реакции: KF + PF5 = K HF(жидкий) + PF5 = H – гексафторофосфорная кислота, устойчива только в водном растворе, по силе сравнима с хлорной кислотой.

Предыдущая567891011121314151617181920Следующая

ПОСМОТРЕТЬ ЕЩЕ:

Фосфин. Оксиды фосфора и фосфорные кислоты: свойства, получение.

Слово фосфин

Медико-биологическое значение фосфора.

Фосфи́н (фосфористый водород, гидрид фосфора, по номенклатуре IUPAC - фосфан РН3) - бесцветный, очень ядовитый, довольно неустойчивый газ (при нормальных условиях) со специфическим запахом гнилой рыбы.

Физические свойства

Бесцветный газ. Плохо растворяется в воде, не реагирует с ней. При низких температурах образует твердый клатрат 8РН3·46Н2О. Растворим в бензоле, диэтиловом эфире, сероуглероде. При −133,8 °C образует кристаллы с гранецентрированной кубической решёткой.

Молекула фосфина имеет форму тригональной пирамиды c молекулярной симметрией C3v (dPH = 0.142 нм, HPH = 93.5o). Дипольный момент составляет 0,58 D, существенно ниже, чем у аммиака. Водородная связь между молекулами PH3 практически не проявляется и поэтому фосфин имеет более низкие температуры плавления и кипения.

]Получение

Фосфин получают при взаимодействии белого фосфора с горячей щёлочью, например:

Также его можно получить воздействием воды или кислот на фосфиды:

Хлористый водород при нагревании взаимодействует с белым фосфором:

Разложение йодида фосфония:

Разложение фосфоновой кистоты:

или её восстановление:

Химические свойства

Фосфин сильно отличается от его аналога аммиака. Его химическая активность выше, чем у аммиака, он плохо растворим в воде, как основание значительно слабее аммиака. Последнее объясняется тем, что связи H-P поляризованы слабо и активность неподелённой пары электронов у фосфора (3s2) ниже, чем у азота (2s2) в аммиаке.

В отсутствие кислорода при нагревании разлагается на элементы:

на воздухе самопроизвольно воспламеняется (в присутствии паров дифосфина или при температуре свыше 100 °C):

Проявляет сильные восстановительные свойства:

При взаимодействии с сильными донорами протонов фосфин может давать соли фосфония, содержащие ион PH4+ (аналогично аммонию). Соли фосфония, бесцветные кристаллические вещества, крайне неустойчивы, легко гидролизуется.

Соли фосфина, как и сам фосфин, являются сильными восстановителями.

Токсичность

Фосфин сильно ядовит, действует на нервную систему, нарушает обмен веществ. ПДК = 0,1 мг/м³. Запах ощущается при концентрации 2-4 мг/м³, длительное вдыхание при концентрации 10 мг/м³ приводит к летальному исходу. В крови человека содержание фосфина не более 0,001 мг/м³.

Известны следующие оксиды фосфора:

Оксид фосфора(III) - бинарное неорганическое соединение, оксид фосфора с формулой P4O6, белые хлопья или кристаллы с неприятным запахом, реагируют с водой.

Получение

• Осторожной окисление белого фосфора закисью азота или углекислотой:

• Обратное диспропорционирование оксида фосфора(V) и белого фосфора:

[править]Физические свойства

Оксид фосфора(III) образует белые хлопья или кристаллы с неприятным запахом.

Хорошо растворяется в органических растворителях (бензол, сероуглерод).

Неустойчив на свету, вначале желтеет, а затем краснеет.

Свойства

P4O10 очень активно взаимодействует с водой (H-форма поглощает воду даже со взрывом), образуя смеси фосфорных кислот, состав которых зависит от количества воды и других условий:

Он также способен извлекать воду из других соединений, представляя собой сильное дегидратирующее средство:

Оксид фосфора(V) широко применяется в органическом синтезе. Он реагирует с амидами, превращая их в нитрилы:

Карбоновые кислоты переводит в соответствующие ангидриды:

Оксид фосфора(V) также взаимодействует со спиртами, эфирами, фенолами и другими органическими соединениями. При этом происходит разрыв связей P-О-P и образуются фосфорорганические соединения. Реагирует с NH3 и с галогеноводородами, образуя фосфаты аммония и оксигалогениды фосфора:

При сплавлении P4O10 с основными оксидами образует различные твёрдые фосфаты, природа которых зависит от условий реакции.

Получение

Оксид фосфора(V) получают сжиганием фосфора. Технологический процесс происходит в камере сжигания и включает в себя окисление элементарного P предварительно осушенным воздухом, осаждение P4O10 и очистку отходящих газов. Очищают полученный пентаоксид возгонкой.

Технический продукт имеет вид белой снегообразной массы, состоящей из смеси разных форм P4O10.

Применение

P4O10 применяют как осушитель газов и жидкостей. Также он является промежуточным продуктом в производстве ортофосфорной кислоты H3PO4термическим способом.

Широко используется в органическом синтезе в реакциях дегидратации и конденсации.

Значение фосфора

• фосфор входит в состав нуклеиновых кислот, которые принимают участие в процессах роста, деления клеток, хранения и использования генетической информации
• фосфор содержится в составе костей скелета (около 85% от общего количества фосфора организма)
• фосфор необходим для нормальной структуры зубов и десен
• обеспечивает правильную работу сердца и почек
• фосфор участвует в процессах накопления и освобождения энергии в клетках
• участвует в передаче нервных импульсов
• помогает обмену жиров и крахмалов.

Неорганический элемент фосфор, Р, находится в организме человека в виде соединений фосфора - неорганических фосфатов и липидов или нуклеотидов.

Предыдущая10111213141516171819202122232425Следующая

Физические свойства

Фосфор P имеет несколько аллотропных модификаций: белый, красный, чёрный.

Получение фосфора P

Свободный фосфор P получают из природного фосфата кальция, накаливая его с песком (SiO2) и углём в электрической печи при высокой температуре:

Химические свойства фосфора — P

Белый фосфор более реакционноспособный, чем красный.

Осторожно - фосфин!

Он легко окисляется и самовоспламеняется на воздухе.

При окислении белый фосфор светится в темноте – происходит превращение химической энергии в световую.

Соединения фосфора P с металлами называются фосфиды . Они легко разлагаются водой с образованием газа фосфина (PH3 ).

Фосфин — PH3

4. При большом избытке хлора образуется пятихлористый фосфор:

Оксиды и кислоты фосфора

Фосфор образует с кислородом три оксида :

P2O3 — фосфористый ангидрид – оксид фосфора (Ш);

P2O5 — фосфорный ангидрид – оксид фосфора (V);

(P2O4 — четырёхокись фосфора).

P2O3 получают при медленном окислении фосфора (при недостатке кислорода):

При действии холодной воды образуется фосфористая кислота – H3PO3 .

P2O5 образуется при горении фосфора на воздухе (при избытке кислорода):

Кислоты

Фосфорный ангидрид P2O5 , в зависимости от температуры может присоединить различное количество воды, образуя кислоты различного состава:

Наибольшее значение имеет орто фосфорная кислота – H3PO4 .

Она может быть получена следующим образом:

1. Кипячением метафосфорной кислоты:

2. Окислением красного фосфора:

3. Действием серной кислоты на фосфат кальция:

©2015 arhivinfo.ru Все права принадлежат авторам размещенных материалов.